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分子蒸餾是一種在高真空下操作的蒸餾方法，這時蒸氣分子的平均自由程大于蒸發(fā)表面與冷凝表面之間的距離，從而可利用料液中各組分蒸發(fā)速率的差異，對液體混合物進行分離。在一定溫度下，壓力越低，氣體分子的平均自由程越大。當蒸發(fā)空間的壓力很低，且使冷凝表面靠近蒸發(fā)表面，其間的垂直距離小于氣體分子的平均自由程時，從蒸發(fā)表面汽化的蒸氣分子，可以不與其他分子碰撞，直接到達冷凝表面而冷凝。

首先關注到的是壓強，當蒸餾溫度一定的情況下，壓強越小也是真空度越高，那么物料的沸點也會越低。這樣一來，輕分子從蒸發(fā)面到冷凝面的阻力也會隨之減少，從而到更好的分離效果。

其次是溫度和速度，溫度所指的是蒸發(fā)溫度，而速度是進料速度，不能太快也不能太慢，否則要么會因待分離組分還未蒸發(fā)流到蒸發(fā)面底部而起不到分離作用，要么影響分離效率。